Nitro

Fotoelectreti
~~~~~~~~~~~~~
        Sunt subsatnte in care starea de polarizare remanenta se creaza prin
fotoconductibilitate, respectiv prin iluminarea unui cristal amplasat in cimp
electric.
        Astfel de fotopolarizari pot fi creata in cristale de sulf, sulfat de
cadmiu, bicromat de potasiu, cristale de clorura de potasiu colorate aditiv.

Lidita sau Melinita
-------------------
Acid picric - 2,4,6 -Trinitrotofenol
HOC6H2(NO2)3
        Este o substanta solida, cristalizata, cu gust amar. Se dizolva greu
in apa rece ÷1%, pe care o coloreaza puternic in galben intens, chiar in
cantitati foarte mici. Formeaza cu metalele saruri, numite picrati, prin
inlocuirea hidrogenului gruparii hidroxil.
        Acidul picric si picratii explodeaza usor prin aprindere sau lovire,
dind nastere la urmatorii produsi finali.

        2C6H2(NO2)3-OH ----> 12CO +3N2 + H2 + 2H2O

Este utilizat ca exploziv brizant.

Substante necesare:
        - 1 parte fenol
        - 1,31 parti acid azotic
        - 0,89 parti apa
Partile sunt masice nu volumice.
        Intr-un recipient se amesteca apa, Acidul azotic, racinduse si
amstecinduse in continuu. In alt recipient se toarna fenolul si se amesteca cu
apa pina la formarea unui lichid uleios omogen.
        Acidul diluat 1:1 format se toarna foarte incet prin picaturi, in
fenol, agitinduse si in acelasi racind continutul (reactia decurgind violent).

            OH                   OH            OH
            |                    |             |
           / \\                  / \\ - NO2     / \\
       2  | ù | + 2HNO3 -----> | ù |      +  |   |  + 2H2O
           \\ /                  \\ /           \\ /
                            o-nitrofenol       |
          fenol                                NO2
                                          p-nitrofenol

        Produsul obtinut, de culoare inchisa, se varsa intr-un volum de trei
ori mai mare de apa, se agita, se lasa sa decanteze si se trece uleiul, care
se separa cu apa, intr-un vas cu apa pentru a doua spalare.
        Se fixeaza vasul (racordat la o instalatie de racire) pe o baie de
nisip, se adauga la continut, piatra ponce sau caramida pisata (1-2 mm) si se
incalzeste cu atentie continutul.
Amestecul va distila in vasul de colectare un lichid tulbure cu miros de
migdale amare, care este ortonitrofenolul, ce se separa la racire sub forma
unor cristale aciculare, galbene, usor fuzibile.
        Din reactie rezulta si paranitrofenolul care nu se antreneaza cu
vaporii de apa, ci ramine in vasul de distilare. Se separa p-nitrofenolul de
impuritati prin filtrare, se amesteca cu o-nitrofenolul si se continua
nitrarea cu acid azotic (asemantor cu obtinerea TNT), produsul final al
reactiei fiind 2,4,6 -trinitrofenol (acid picric).

TROTIL, 2,4,6 - TriNitroToluen ( TNT )

CH3C6H2(NO2)3

        Este o substanta solida, cristalizata, de culoare galbena, cu punct de
topire 81øC. Este un exploziv stabil, care nu explodeaza decit prin amorsare
cu un alt exploziv mai puternic, cum este Fulminatul de Hg.
        Se intrebuinteaza ca exploziv pentru proiectile, sau in amestec cu
Nitrat de amoniu, ca exploziv de mina.

Fazele de reactie:

       CH3                    CH3              CH3
       |                      |                |
      / \\                    / \\ - NO2        / \\
I) 2 | ù | + 2HO - NO2 ---> | ù |         +  | ù | + 2H2O
      \\ /                    \\ /              \\ /
                           orto-nitro-toluen   |
                                               NO2
                                         para-nitro-toluen

      CH3            CH3                  CH3
      |              |                    |
     / \\ - NO2      / \\  2HO-NO2         / \\ - NO2
II) | ù |       +  | ù | -----------> 2 | ù |       + 2H2O
     \\ /            \\ /  concentrat      \\ /
                     |                    |
                     NO2                  NO2
                                        2,4 -dinitrotoluen

        CH2                          CH2
        |                            |
       / \\ - NO2              O2N - / \\ - NO2
III)  |   |      + HO-NO2 ---->    |   |
       \\ /                          \\ /
        |                            |
        NO2                          NO2

                               2,4,6 - trinitrotoluen
                                      (Trotil)
Dupa fiecare etapa trebuie eliminata apa.

Obtinere
~~~~~~~~
Se foloseste : - 1 parte glicerina
               - 2,05 parti Acid azotic
               - 3,19 parti Acid sulfuric
*Raporturile se refera la masa reactantilor

        Se amesteca acidul azotic cu acidul sulfuric cu mare atentie deoarece
se degaja caldura, concomitent se raceste amestecul respectiv intr-o baie de
gheata.
        Se adauga glicerina in proportii mici, agitinduse usor continutul. In
tot acest timp se continua racirea cu gheata.
        Dupa dizolvarea glicerinei se asteapta citeva minute ÷ 15 dupa care se
toarna un volum dublu de apa racita cu gheata, peste amestecul din reactia
anterioara (Apa se va adauga prin prelingere).
        La sfirsit se va agita usor amestecul, astfel, pe fundul vasului va
ramine nitroglicerina, sub forma unei substante uleioase.

Nota:
~~~~~
       - Pe tot timpul desfasurarii reactiei, temperatura amestecului
trebuie sa aiba in jur de 10øC, dar in nici un caz sa nu depaseasca 30øC.
       - Surplusul de apa se va elimina, raminind nitroglicerina pura.
       - Acidul sulfuric se adauga peste cel azotic, prin agitare continua
         si racire permanenta.

Reactia:
        CH2 - O - NO2     HONO2        CH2 - O - NO2
        |                              |
        CH  - O - NO2  +  HONO2  ----> CH  - O - NO2  +  3H2O
        |                              |
        CH2 - O - NO2     HONO2        CH2 - O - NO2

         (glicerina)      (Acid         (Trinitrat de
                          Azotic)         glicerina)

        Trinitratul de glicerina este un ester, si nu un nitroderivat, grupa
 -NO2 nefiind legata direct de atomul de C, ci prin intermediul unui atom de O.
Explodeaza usor prin zdruncinare sau lovire, fiind una din substantele
explozive cele mai puternice. Nestabilitatea se explica prin faptul ca in
molecula sa se gaseste o cantitate suficienta de atomi de oxigen cu care sa se
transforme cu atomi de Carbon in CO2 si cei de H in apa. Atomii de azot
prezinta o bariera intre cei de O si C insa la o usoara zdruncinare se
regrupeaza atomii, forminduse:
        CO2, H2O, N si o mare cantitate de caldura.
Conditia minima de explozie este satisfacuta de reactia in lant generata de o
singura regrupare.

ENG: Nitroglycerin.
Nitroglycerin (NG), also known as nitroglycerine, trinitroglycerin, and glyceryl trinitrate, is a chemical compound. It is a heavy, colorless, oily, explosive liquid obtained by nitrating glycerol. It is used in the manufacture of explosives, specifically dynamite, and as such is employed in the construction and demolition industries, and as a plasticizer in some solid propellants. It is also used medically as a vasodilator to treat heart conditions.
Preparation:
Nitroglycerin is prepared by nitration of glycerol (also known as glycerin). In the process, glycerin is slowly tipped into a mix of full concentration nitric acid and sulfuric acid (about 50% sulfuric acid, 40% nitric acid, and 5-10% glycerin). The mixed acid must be cooled to approximately room temperature before the glycerin is added because they will exotherm (heat up) greatly when combined. The solution is slowly stirred. A few seconds after mixing, the vessel must be immersed in a jacket of ice water to prevent the exothermic reaction from overheating it, causing nitric acid decomposition or even an explosion. The temperature should never exceed 10 °C (50 °F), but the chemicals must not be cooled by the ice water before mixing, or the nitrating reaction will not take place. If the reaction is successful, the nitroglycerin will form a slightly yellow or straw colored liquid which will float to the top of the acid mix. The mix is then carefully poured into a large container of water. The nitroglycerin will settle to the bottom (it is water insoluble) and should be neutralized with sodium carbonate and water mix until its pH becomes neutral. Another method of producing nitroglycerin is to mix the glycerin and sulfuric acid first, which produces heat, but at this stage is not dangerous. After cooling, the Nitric acid can be added reasonably quickly to the mix, but it can still cause uncontrolled nitration. It can also cause the acid to spurt back at you. Therefore it should be avoided and the nitration mixture should be added very slowly to the glycerol. The then nitrated glycerin and acid solution has to be left for the nitroglycerin to float to the top, as this method can sometimes produce the nitroglycerin in fine quantities. The waiting period is a day or less, but the prolonged exposure to the acids may cause the decomposition or even the explosion of the nitroglycerin, although the latter will only occur in large batches. If a milky colour is seen, it is only because of water in the mix, and not to be worried about. From this point, continue as above. This method was used in the time of Nobel, although it was not his own.

Explozivi pe baza de nitroglicerina (Dinamitele)
        Dinamitele (tip II si RA) reprezinta amestecuri in diferite proportii
de NG, nitroceluloza, derivati nitrici ai seriei aromatice (Mononitrotoluen
si TNT), azotat de amoniu, faina de lemn si alte adaosuri.
        In compozitia dinamitelor, NG se gaseste in proportie >30% sub forma
gelatinizata cu nitroceluloza.
        Azotatul de amoniu asigura necesarul de O2 pentru descompunerea
exploziva, iar faina de lemn are rol de afinare a amestecului pentru reducerea
tendintei de indesare.

Pe linga dinamitele (tip II si RA) mai exista foarte multe retete pentru
dinamita ce nu contin ca exploziv decit trinitroglicerina. In general ele se
obtin prin imbibarea trinitratului de glicerina in Kieselgur 25% (pamint de
infuzorii). Dinamita explodeaza numai sub influenta unei capse detonante de
fulminat de mercur.
Kieselgur mai este numit si Diatomita.
( Pudra formata din cochilii poroase de microorganisme. Compozitia lor este majoritar siliciu.
Exista mai multe sortimente de kieselgur dupa gradul de finete.)

Densitatea variaza intre 0,240 - 0,500; granulatia este intre 10 si 50 microm;
porozitatea este mai mica de 80%; iar factorul de insolatie mai mic de 0,050
Kcal/m/h/øC.
				Retete

Nr:     Ingrediente                     Procente [%]
----    -----------                     ------------
1.      NG                              32
        Nitrat de Sodiu                 28
        Rumegus                         10
        Oxalat de Amoniu                29
        Fulmicoton                      1

2.      NG                              24
        Nitrat de Potasiu               9
        Nitrat de Sodiu                 56
        Rumegus                         10
        Oxalat de Amoniu                2

3.      NG                              35.5
        Nitrat de Potasiu               44.5
        Rumegus                         6
        Fulmicoton                      2.5
        Vaselina                        6

4.      NG                              25
        Nitrat de Potasiu               26
        Rumegus                         34
        Nitrat de Bariu                 5
        Amidon                          10

5.      NG                              57
        Nitrat de potasiu               19
        Rumegus                         9
        Oxalat de Amoniu                12
        Fulmicoton                      3

6.      NG                              18
        Nitrat de Sodiu                 70
        Rumegus                         5.5
        Clorit de Potasiu               4.5
        Calcar                          2

7.      NG                              26
        Rumegus                         40
        Nitrat de Bariu                 32
        Carbonat de Sodiu               2

8.      NG                              44
        Rumegus                         12
        Sulfat de Sodiu anhidru         44

9.      NG                              24
        Nitrat de Potasiu               32.5
        Rumegus                         33.5
        Oxalat de Amoniu                10

10.     NG                              26
        Nitrat de Potasiu               33
        Rumegus                         41

11.     NG                              15
        Nitrat de Sodiu                 62.9
        Rumegus                         21.2
        Carbonat de Sodiu               0.9

12.     NG                              35
        Nitrat de Sodiu                 27
        Rumegus                         10
        Oxalat de Amoniu                1

13.     NG                              32
        Nitrat de Potasiu               27
        Rumegus                         10
        Oxalat de Amoniu                30
        Fulmicoton                      1

14.     NG                              33
        Rumegus                         10.3
        Oxalat de Amoniu                29
        Fulmicoton                      0.7
        Perclorat de Potasiu            27

15.     NG                              40
        Nitrat de Sodiu                 45
        Rumegus                         15

16.     NG                              47
        Amidon                          50
        Fulmicoton                      3

17.     NG                              30
        Nitrat de Sodiu                 22.3
        Rumegus                         40.5
        Clorat de Potasiu               7.2

18.     NG                              50
        Nitrat de Sodoiu                32.6
        Rumegus                         17
        Oxalat de Amoniu                0.4

19.     NG                              23
        Nitrat de Potasiu               27.3
        Rumegus                         37
        Oxalat de Amoniu                8
        Nitrat de Bariu                 4
        Carbonat de Calciu              0.5

NG = Nitro Glicerina